有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑

PVC熱穩(wěn)定劑，有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑，有機(jī)錫pvc熱穩(wěn)定劑

別名：PVC熱穩(wěn)定劑，有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑，有機(jī)錫pvc熱穩(wěn)定劑

PVC熱穩(wěn)定劑主要用于PVC和其他含氯的聚合物。人們發(fā)現(xiàn)PVC塑料只有在160℃以上才能加工成型，而它在120~130℃時(shí)就開(kāi)始熱分解，釋放出HCl氣體，如果不抑制HCl的產(chǎn)生，分解又會(huì)進(jìn)一步加劇，這一問(wèn)題曾是困擾PVC塑料的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用的主要難題。

經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)如果PVC塑料中含有少量的如鉛鹽、金屬皂、酚、芳胺等雜質(zhì)時(shí)，既不影響其加工與應(yīng)用，又能在一定程度上起到延緩其熱分解的作用。上述難題得以解決，從而促使了熱穩(wěn)定劑研究領(lǐng)域的建立與不斷發(fā)展。

 

中文名：PVC熱穩(wěn)定劑加工溫度160℃以上

廣義定義：能夠改善聚合物熱穩(wěn)定性的添加劑

分 類：鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑等

特 性：相容性，透明性等

 

定義

廣義上來(lái)說(shuō)，凡是能夠改善聚合物熱穩(wěn)定性的添加劑都稱為熱穩(wěn)定劑。由于聚氯乙烯的熱穩(wěn)定性差，因此世界上絕大多數(shù)PVC穩(wěn)定劑都是用于聚氯乙烯的。所以，通常說(shuō)的PVC穩(wěn)定劑就是指聚氯乙烯及其共聚物的熱穩(wěn)定劑。

分類

一般按照熱穩(wěn)定劑的化學(xué)組分來(lái)進(jìn)行分類，可以為堿式鉛鹽，金屬皂，有機(jī)錫，環(huán)氧化合物，亞磷酸酯，多元醇等。若按作用大小可將PVC穩(wěn)定劑分為主穩(wěn)定劑和輔助穩(wěn)定劑。輔助穩(wěn)定劑本身只有很小的穩(wěn)定作用或沒(méi)有熱穩(wěn)定效果，但它和主穩(wěn)定劑并用具有協(xié)同效應(yīng)；主穩(wěn)定劑一般是含有金屬的熱穩(wěn)定劑。而環(huán)氧化合物，亞磷酸酯，多元醇等純有機(jī)化合物一般是作為輔助穩(wěn)定劑使用。

因?yàn)橐_(dá)到聚氯乙烯的良好穩(wěn)定性常常需要同時(shí)使用多種pvc熱穩(wěn)定劑，所以，有些商品PVC穩(wěn)定劑是由多種成分復(fù)配，成為復(fù)合穩(wěn)定劑，如鋇鎘穩(wěn)定劑，鋇鋅穩(wěn)定劑等，這些復(fù)合穩(wěn)定劑通常已經(jīng)加入了聚氯乙烯加工所需要的潤(rùn)滑劑等助劑，以方便用戶使用。復(fù)合穩(wěn)定劑品種很多，有粉狀，膏狀，液體，三種形式。

 

故熱穩(wěn)定劑有以下幾種分類：

1、鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑

2、OBS有機(jī)基穩(wěn)定劑

3、有機(jī)錫類穩(wěn)定劑

4、液體復(fù)合穩(wěn)定劑

5、鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑

6、鋇鋅復(fù)合穩(wěn)定劑

7、鉀鋅復(fù)合穩(wěn)定劑

 

作用原理

(1)吸收氯化氫

Me(OOCR)2+ 2HCl===MeCl2+ 2HOOCR

其中Me為：Pb、Ba、Cd、Ca、Zn、Sn、Sb、Mg、Sr等。

(2)消除不穩(wěn)定的氯原子置換或消除不穩(wěn)定的氯原子。

(3)防止自動(dòng)氧化聚氯乙烯在熱氧及剪切力作用下，極易被O2氧化發(fā)生降解。

(4)加入馬來(lái)酸的金屬鹽可抑制或消除雙鍵或使之變短、變少。

 

特性

相容性

人們總是希望PVC穩(wěn)定劑在配合物種容易分散，做成制品后長(zhǎng)期使用而不析出。但是，當(dāng)穩(wěn)定劑的相容性不良時(shí)，會(huì)從制品內(nèi)部向外部表面移動(dòng)，后留在制品表面上。如果噴出物是粉狀的固體物質(zhì)，則稱為噴霜；如果噴出的是液體則稱為“出汗”

一般說(shuō)來(lái)，某些金屬皂、潤(rùn)滑劑和馬來(lái)酸酯類有機(jī)錫，容易引起噴霜；亞磷酸酯、磷酸酯等PVC穩(wěn)定劑也會(huì)使噴霜增多。對(duì)金屬皂，電負(fù)性小的金屬噴霜少；芳香酸根者比脂肪酸根者噴霜少；脂肪酸根中碳鏈越長(zhǎng)，噴霜越嚴(yán)重。

透明性

1.PVC穩(wěn)定劑和制品的透明性

有機(jī)錫，特別是馬來(lái)酸酯類和硫醇類有機(jī)錫，是一種透明性較好的PVC穩(wěn)定劑，主要在硬質(zhì)透明制品中；金屬皂有透明性，多用在半透明制品中；無(wú)機(jī)鉛鹽不透明，只能用在不透明制品中。

2.白化現(xiàn)象

透明塑料制品如果經(jīng)水浸漬，或經(jīng)戶外暴曬，或經(jīng)彎曲，拉伸等情況，會(huì)產(chǎn)生白化現(xiàn)象失去透明性。水浸白化，是指透明塑料板在水中浸漬一定時(shí)間而出現(xiàn)白濁不透明現(xiàn)象；暴曬白化是指塑料硬板放置在空氣中，由于大氣中的水分，二氧化碳，二氧化硫和光的作用而呈現(xiàn)的現(xiàn)象；應(yīng)力白化是指塑料制品在受機(jī)械外力作用時(shí)，折痕出出現(xiàn)白化現(xiàn)象。

3.魚(yú)眼氣泡

把透明或半透明塑料薄片，迎著光線進(jìn)行觀察時(shí)，可以看到薄片中夾雜著透明或半透明的類似魚(yú)眼的小圓顆粒，這就是“魚(yú)眼”?！皻馀荨笔荘VC穩(wěn)定劑中的揮發(fā)成分或者加工性的不平衡造成的

PVC熱穩(wěn)定劑

 

不穩(wěn)定性

（1）原因

PVC是由氯乙烯單體經(jīng)自由基引發(fā)聚合而成的。在反應(yīng)中，分子鏈在增長(zhǎng)過(guò)程中，會(huì)發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)而生成叔碳原子，與叔碳原子相連的氯原子與氫原子，因電子云分布密度小而鍵能低，成為活潑原子，很容易與相鄰的H和Cl脫去一份HCl。PVC樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)是按下式所示的首尾相連而排列的：

原分子結(jié)構(gòu)

若PVC樹(shù)脂純屬上述的線形結(jié)構(gòu)，而且都是仲碳原子與氯原子結(jié)合的，那么，其穩(wěn)定性是比較好的。

但事實(shí)上，即使純度很高的PVC樹(shù)脂，在100℃以上就開(kāi)始分解出HCl，這就說(shuō)明其分子結(jié)構(gòu)中，仍存在不穩(wěn)定的因素。

造成PVC不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)被認(rèn)為在氯乙烯的自由基引發(fā)聚合中，分子上可能包含下述結(jié)構(gòu)

分子結(jié)構(gòu)分解后

上述結(jié)構(gòu)中，一端含有仲、叔氯，一端有β不穩(wěn)定基團(tuán)，結(jié)構(gòu)中還有氧的存在。究其原因，可能是一部分是由引發(fā)劑過(guò)氧化還原而生成，另外含氧結(jié)構(gòu)可能是因微量氧存在下的聚合反應(yīng)或由聚合物后氧化而成。

（2）解決辦法

由于PVC的熱穩(wěn)定性不好，所以必須加入相應(yīng)的穩(wěn)定劑，修補(bǔ)PVC鏈的缺陷，同時(shí)及時(shí)吸收PVC脫氯產(chǎn)生的HCL。同時(shí)由于PVC粘度大、剪切大的加工特點(diǎn)，加入穩(wěn)定劑的同時(shí)必須要加入相應(yīng)的潤(rùn)滑劑如聚乙烯蠟等。

聚乙烯蠟， 即PE蠟，低分子量的聚乙烯，由乙烯直接聚合而成，由不同的合成工藝、催化體系合成的產(chǎn)品在分子量、分子量分布和分子鏈結(jié)構(gòu)上均有差異，相應(yīng)產(chǎn)品的性能也會(huì)有明顯的差別。PE蠟通常為白色粉末，平均分子量一般在1500-5000，熔點(diǎn)在100-120度。它在PVC加工中有著優(yōu)異的外潤(rùn)滑效果，可以有效改善PVC加工的流動(dòng)性、產(chǎn)量、分散、表面光亮度和脫模性。由于其分子量大、熔點(diǎn)高，高溫穩(wěn)定性非常好，在高溫和高剪切條件下都顯示極強(qiáng)的外潤(rùn)滑效果。

聚乙烯蠟產(chǎn)品可有效提高PVC動(dòng)態(tài)熱穩(wěn)定性和加工過(guò)程的流動(dòng)性， 增加PVC制品的擠出效率，提高制品的表面光澤度，并且有效減少PVC制品加工過(guò)程的析出現(xiàn)象。

國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上的PE蠟大多分為幾種:

乙烯均聚合成PE蠟，該法生產(chǎn)的PE蠟外潤(rùn)滑性能好，光澤度高，分子量分布窄，品質(zhì)非常穩(wěn)定，代表產(chǎn)品如美國(guó)霍尼韋爾公司的A-C 系列；

低分子量聚乙烯裂解產(chǎn)物，俗稱裂解蠟，該裂解工藝簡(jiǎn)單容易操作，但是產(chǎn)物的分子量分布隨生產(chǎn)工藝有一定的波動(dòng)，品質(zhì)相對(duì)較好，仍會(huì)有少部分的低熔點(diǎn)組分；

乙烯聚合過(guò)程中的副產(chǎn)品，俗稱副牌蠟，通過(guò)精制工藝，進(jìn)行提純得到的PE蠟，該產(chǎn)品粘度低、熔點(diǎn)高，外潤(rùn)滑性能優(yōu)異，價(jià)格低廉，但品質(zhì)隨原料和工藝的變化有一定的波動(dòng)，由于精煉工藝的特點(diǎn)，產(chǎn)品中難免會(huì)有較多的低熔點(diǎn)組分。

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發(fā)展趨勢(shì)

PVC穩(wěn)定劑的發(fā)展給我們生活帶來(lái)諸多方便，每種助劑的研發(fā)都會(huì)衍生出影響我們生活的PVC制品，PVC材料就是聚氯乙烯，在生活中隨處都可以看到的，制作防腐管道、管件、輸油管、離心泵和鼓風(fēng)機(jī)等。聚氯乙烯的硬板廣泛應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)上制作各種貯槽的襯里，建筑物的瓦楞板，門窗結(jié)構(gòu)，墻壁裝飾物等建筑用材。由于電氣絕緣性能優(yōu)良，可在電氣、電子工業(yè)中，用于制造插頭、插座、開(kāi)關(guān)和電纜。在日常生活中，聚氯乙烯用于制造涼鞋、雨衣、玩具和人造革等。這些PVC制品影響著我們生活的方方面面。

PVC制品的需求量增加帶動(dòng)這著PVC穩(wěn)定劑這個(gè)行業(yè)的發(fā)展。PVC制品影響著我們的生活那么PVC穩(wěn)定劑發(fā)展也越來(lái)越靠近生活影響生活。工業(yè)的發(fā)展PVC穩(wěn)定劑這個(gè)行業(yè)也在迅猛的發(fā)展.助劑的發(fā)展趨勢(shì)也向無(wú)毒性，多功能化.復(fù)配性. 分子量化，復(fù)配型助劑和集裝化技術(shù)進(jìn)展迅速等特性.

PVC穩(wěn)定劑開(kāi)發(fā)研究趨向于無(wú)毒性助劑開(kāi)發(fā)研究趨向于無(wú)毒性無(wú)污染方面發(fā)展Cd、Pb類穩(wěn)定劑的替代品開(kāi)發(fā)研究十分活躍，Ba-Zn、Ca-Zn等復(fù)合金屬熱穩(wěn)定劑和有機(jī)錫、有機(jī)銻類穩(wěn)定劑品種開(kāi)發(fā)快，消費(fèi)量大；維生素E作為聚烯烴“綠色”抗氧劑已付諸實(shí)用，有望成為未來(lái)BHT的替代品。

助劑多功能化趨勢(shì)

多功能化助劑品種開(kāi)發(fā)取得了很大的進(jìn)展，抗靜電增塑劑、阻燃增塑劑、多功能穩(wěn)定劑都有產(chǎn)品問(wèn)世。

PVC穩(wěn)定劑復(fù)配型助劑和集裝化趨勢(shì)

根據(jù)各種助劑之間協(xié)同作用的原理，將助劑復(fù)配成集裝于一體有助于方便塑料加工和滿是自動(dòng)化操作。復(fù)配型產(chǎn)品多出現(xiàn)在受阻酚主抗氧劑和亞磷酸醋輔助抗氧劑應(yīng)月體系，而集麥化助劑主要用于聚氯乙烯加工領(lǐng)域。

PVC穩(wěn)定劑高分子量化趨勢(shì)

穩(wěn)定化助劑、增塑劑、阻燃劑等品種開(kāi)發(fā)進(jìn)展反映了這一趨勢(shì)。在穩(wěn)定化助劑方面，高150分子量受阻胺光穩(wěn)定劑同時(shí)顯示了抗熱氧化效果，高分子量增塑劑具有耐抽出性；高分子量阻燃劑的耐熱性和與樹(shù)脂的相容性得到了提高。

PVC穩(wěn)定劑未來(lái)肯定是朝著綠色健康環(huán)保多元化發(fā)展.融入我們的生活.

 

我公司專業(yè)生產(chǎn)：有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑， 有機(jī)錫穩(wěn)定劑是熱穩(wěn)定劑中的一種。主要特點(diǎn)是高效，具有高透明性，耐熱性優(yōu)良，并耐硫化污染。主要用在食品包裝膜和其他透明PVC制品上。工業(yè)上常用的有月桂酸酯類，馬來(lái)酸酯類和硫醇類。

公司主要有機(jī)錫熱穩(wěn)定劑產(chǎn)品有：二甲基氯化錫生產(chǎn)甲基錫熱穩(wěn)定劑，二甲基氧化錫PVC穩(wěn)定劑，丁基硫醇錫，雙丁基二氯化錫，雙丁基氧化錫，二月桂酸二丁基錫，月桂酸馬來(lái)酸二丁基錫，馬來(lái)酸二丁基錫。辛基硫醇錫，辛基氧化錫，二月桂酸二辛基錫，馬來(lái)酸二辛基錫等等。