叔胺催化劑酸堿性對反應(yīng)活性的影響

在聚氨酯制備反應(yīng)中，一般很少用酸類催化劑，酸性催化刑(如甲酰氯、無機(jī)及有機(jī)酸)對氨基甲酸醋及脲基甲酸酪生成反應(yīng)有較低的催化作用，但重要的是它們能抑制縮二脲的生成反應(yīng)，因而抑制交聯(lián)反應(yīng)。若聚醚中尚有微量堿(開環(huán)聚合用的KOH)未被除去，則與二異氰酸酯反應(yīng)時，堿金屬化合物會催化交聯(lián)副反應(yīng)，發(fā)生凝膠。因而可加人酸中和，并且若酸稍過量，則抑制交聯(lián)反應(yīng)，可使預(yù)聚體能長期儲存。

叔胺類催化劑對異氰酸酯與羥基化合物反應(yīng)的影響，除了其堿性程度外，還有位阻效應(yīng)等因素。一般來說，堿性大、位阻小，則催化能力強(qiáng)。叔胺對水與異氰酸酯反應(yīng)的催化活性腳影響比羥基與異氰酸酯反應(yīng)的催化活性大，故叔胺催化劑:一般用干聚氨酯泡沫制備。在所有叔胺類催化劑中，三亞乙基二胺是一種結(jié)構(gòu)特殊的催化劑，由于它是雜環(huán)化合物叔胺N原子上沒有位阻，所以它對發(fā)泡反應(yīng)及凝膠反應(yīng)都具有較強(qiáng)的催化性能，是聚氨酯泡沫塑料常用的催化劑之一，也可用于聚氨酯膠粘劑、彈性體等的制備。據(jù)估計，在水/醇混合體系中，它對羥基的催化能力占80%，對水占20%，對羥基與氰酸酪反應(yīng)的催化活性比水大，具有類似有機(jī)金屬化合物的催化性能，不僅廣泛用于泡沫，而且也用于聚氨酯彈性體、膠粘劑、涂料。