鉍及其化合物具有相對價(jià)廉、低毒性和低放射性等特點(diǎn),已應(yīng)用于醫(yī)藥、催化、化妝品和電子技 術(shù)等領(lǐng)域。近10多年來,根據(jù)對有機(jī)鉍化學(xué)的研究狀況,主要從以下4個(gè)方面進(jìn)行綜述:
1.新型有機(jī)鉍化合物的合成途徑與結(jié)構(gòu)特征;
2.有機(jī)鉍化合物作為交聯(lián)偶合、氧化、芳基化和其它反應(yīng)的試劑;
3.作為催化劑;
4.作為生物醫(yī)藥用于潰瘍、腫瘤和放射治療等。
鉍化合物具有低成本、易處理、低毒性和低放射性等綠色安全特性。近10年來,無論在新型有機(jī)鉍化合物合成方面,還是有機(jī)鉍化合物在有機(jī)合成、催化和生物醫(yī)藥等方面的應(yīng)用研究,均處于快速發(fā)展階段。國內(nèi)學(xué)者鐘國清教授于2006年在《化學(xué)進(jìn)展》上發(fā)表了一篇有關(guān)Bi(Ⅲ)配合物方面的綜述文章,主要對三價(jià)鉍離子配合物的合成和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了總結(jié)。
迄今為止,還沒有綜述文章詳細(xì)介紹近10年來關(guān)于有機(jī)鉍化合物的應(yīng)用研究。從研究的深度和廣度來看,日本學(xué)者在有機(jī)鉍化學(xué)方面的研究工作處于前列,已經(jīng)取代了歐洲國家此前的領(lǐng)先地位,但是國內(nèi)只有少數(shù)學(xué)者從事有機(jī)鉍化學(xué)的研究工作。
下面小編就新型有機(jī)鉍化合物及其合成的結(jié)構(gòu)做一下分析:有機(jī)鉍化合物的主要合成方法有:有機(jī)金屬路線、堿金屬鉍鹽路線、電化學(xué)芳基化、有機(jī)鹵化物與鉍金屬反應(yīng)、歧化反應(yīng)、氧化 加成路線、置換反應(yīng)、配體絡(luò)合等。
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鉍化合物具有低成本、易處理、低毒性和低放射性等綠色安全特性。近10年來,不論在新式有機(jī)鉍化合物構(gòu)成方面,仍是有機(jī)鉍化合物在有機(jī)構(gòu)成、催化劑和生物醫(yī)藥等方面的研討,均處于疾速發(fā)展階段。國外先進(jìn)國家出產(chǎn)的有機(jī)鉍產(chǎn)品已有超越30年的前史, 并已供應(yīng)歐美商場多年。這些環(huán)保型的有機(jī)鉍催化劑可進(jìn)行室溫固化或加熱固化, 是代替有毒鉛汞錫產(chǎn)品的極佳挑選。
1. 安全環(huán)保, 可代替鉛汞和正在被立法拋棄的錫;
2. 有非常好的耐水解安穩(wěn)性, 下降與水反響的挑選性, 在水系PU渙散液中, 削減水與NCO基的副反響;
3. 推動NCO/OH反響, 防止NCO副反響, 削減CO2的生成;
4. 在單組份系統(tǒng)中, 把被水屏蔽的胺解放出來而不是推動NCO與水的反響;
5. 鉍鋅組合運(yùn)用有協(xié)同作用, 使得配方和出產(chǎn)更靈敏, 下降能耗, 進(jìn)步贏利;
6. 可獨(dú)自運(yùn)用, 或與胺或其它有機(jī)金屬化合物協(xié)作運(yùn)用。
]]>環(huán)保型的有機(jī)鉍催化劑可進(jìn)行室溫固話或加熱固話,安全環(huán)保??扇〈U汞和整裝被立法廢除的錫;有更好的耐水解穩(wěn)定性,降低與水反應(yīng)的選擇性,在水系PU分散液中,減少水與NCO基的副反應(yīng);促進(jìn)NCO/OH反應(yīng),避免NCO副反應(yīng),減少CO2的生產(chǎn);但在單組份體系中,把被水屏蔽的胺解放出來而不是促進(jìn)NCO與水的反應(yīng)。
使用注意事項(xiàng):
1.眼睛接觸,立即用大量清水沖洗眼睛至少15分鐘,如有不適應(yīng)請立即就醫(yī)。
2.皮膚接觸,如與皮膚接觸,應(yīng)立即脫去受污染的衣物,并用大量清水沖洗皮膚至少15分鐘。在衣物及鞋子再次使用前,應(yīng)清洗。如有不適請立即就醫(yī)。
3.吸入,將患者從暴露處移出,使其保持溫暖并休息。如果呼吸困難或呼吸停止,應(yīng)有資質(zhì)的人員實(shí)行人工呼吸或者供氧,立即就醫(yī)。
4.誤食。用清水沖洗口腔,將患者移至空氣清新處,請勿催吐,立即就醫(yī)。不要放棄任何一個(gè)誤服昏迷患者。
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1.復(fù)分解合成方法
復(fù)分解合成中,首先將環(huán)烷酸和氫氧化鈉溶液反應(yīng)制成環(huán)烷酸鈉水溶液,然后再與硝酸鉍溶液作用,生成環(huán)烷酸鉍。反應(yīng)式如下:
RCOOH+NaOH RCOONa+H2O
RCOONa+Bi(NO3)3 (RCOO)3Bi+NaNO3
2.非水溶劑的直接合成方法
直接合成方法是在160~200!溫度條件和催化劑作用下,將環(huán)烷酸原料與氧化鉍直接進(jìn)行反應(yīng),生成產(chǎn)物環(huán)烷酸鉍和水。反應(yīng)式如下:
2種合成方法中,以水為溶劑的復(fù)分解反應(yīng),由 于反應(yīng)物鉍鹽水溶性不好,即使在非均相催化劑季胺鹽作用下反應(yīng)速度仍然較慢,難以反應(yīng)完全,反應(yīng)中加入醇類反應(yīng)速度略有增加。而非水溶劑的直接反應(yīng)中,反應(yīng)物能較好地分散在溶液體系中,在合適的溫度和催化劑作用下即可使反應(yīng)較快進(jìn)行,同時(shí)產(chǎn)物具有很好的油溶性和穩(wěn)定性。通過EDTA金屬離子絡(luò)合測定和紅外光譜分析確認(rèn)了環(huán)烷酸鉍的生成。
隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)和油料應(yīng)用技術(shù)的發(fā)展,油品 的性能要求越來越高,現(xiàn)代潤滑油品,除了要求具有優(yōu)良的極壓抗磨性能、抗氧化安定性能外,還要求具備良好的環(huán)境適應(yīng)性能和綠色環(huán)保性能。
有機(jī)鉍是一種無毒的重金屬,并且與硫化物復(fù)合使用具有良好的極壓抗磨性能。因此,有機(jī)鉍化合物如二烷基二硫代氨基甲酸鉍,以其優(yōu)異的極壓抗磨性能在耐高負(fù)荷潤滑劑中得到了廣泛應(yīng)用,并且具有良好的應(yīng)用前景。
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