有機(jī)鉍催化劑對(duì)脂肪族聚氨酯樹(shù)脂儲(chǔ)存穩(wěn)定性的影響

有機(jī)金屬催化劑是制備聚氨酯的助劑之一。傳統(tǒng)有機(jī)金屬催化劑包括有機(jī)錫、有機(jī)鉛和有機(jī)汞等，這些金屬離子在聚氨酯中的殘留不僅污染環(huán)境，并且嚴(yán)重危害人體健康。近年來(lái)，隨著人們對(duì)于健康和環(huán)保意識(shí)的提高，開(kāi)發(fā)無(wú)毒環(huán)保型有機(jī)金屬催化劑

日益得到重視，其中主要包括有機(jī)鉍、鋅、鋯類(lèi)等催化劑。有機(jī)鋯金屬催化劑對(duì)異氰酸酯基與羥基的催化反應(yīng)活性更高。 在水解老化過(guò)程中，不同金屬離子的殘留對(duì)聚酯樹(shù)脂的耐水解性能也有影響。以不同乙酰丙酮金屬化合物作為MDI-聚酯合成聚氨酯漆的催化劑，漆膜經(jīng)光老化研究表明，Co、Cu、Ti、Sn 均

明顯促進(jìn)老化，而Zn、Ni、Al幾乎無(wú)影響;對(duì)于HMDI 聚氨酯膜的耐潮性，合成過(guò)程中所使用的催化劑也對(duì)此有影響。

相對(duì)于芳香族聚氨酯，脂肪族聚氨酯的抗紫外、耐黃變性能更加優(yōu)異，越來(lái)越受到市場(chǎng)的青睞。 傳統(tǒng)聚氨酯樹(shù)脂中一般含有N，N-二甲基甲酰胺、丁酮等強(qiáng)極性溶劑( 強(qiáng)溶劑)，其具有較強(qiáng)的腐蝕性，并且對(duì)環(huán)境和人體健康有較大的損害。弱極性溶劑(弱溶劑) 一般以酯類(lèi)、醇類(lèi)為主要溶劑，其毒性低、污染小、相對(duì)環(huán)保。 弱溶劑體系的脂肪族聚氨酯樹(shù)脂在國(guó)內(nèi)應(yīng)用雖已有多年，但相關(guān)問(wèn)題依然沒(méi)有得到解決，研究工作依然是行業(yè)的熱點(diǎn)。聚氨酯樹(shù)脂的儲(chǔ)存穩(wěn)定性是合成革性能評(píng)價(jià)要素之一。

T9、Nd、Ce、Bi、Zn、T12等催化劑均能在以TOL、IPA、IBA 為溶劑的弱溶劑體系中有效催化脂肪族異氰酸酯與羥基及胺基的可控聚合，制成黏度在40 ～50 Pa·s 的聚氨酯樹(shù)脂。 Zr有較強(qiáng)的促降解作用，導(dǎo)致樹(shù)脂黏度迅速下降，而Ni 則具有較強(qiáng)的促凝膠效應(yīng)，使合成難以控制。 樹(shù)脂的高溫儲(chǔ)存實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，T9對(duì)樹(shù)脂的儲(chǔ)存穩(wěn)定性(降解)影響作用小，而Zn和T12具有較大影響。 GPC、FTIＲ和H-NMR分析結(jié)果表明，樹(shù)脂的黏度降低主要?dú)w因于聚氨酯分子鏈的醇解，導(dǎo)致分子鏈斷裂，黏度下降，進(jìn)而造成聚氨酯彈性體的機(jī)械性能下降。